Reaktivitas Kooperatif Besi-Aluminium untuk Aktivasi Dinitrogen

Abstrak
Kami melaporkan pendekatan bimetalik baru yang memanfaatkan reaktivitas Fe-Al kooperatif untuk aktivasi N2 pada platform Cp*Fe(1,2-Cy2PC6H4AlEt), yang secara efektif menangkap dua molekul N2 melalui koordinasi intermolekuler Fe-N≡N-Al. Karakterisasi dimer Fe-Al yang dijembatani N2 (2) menggunakan spektroskopi Mössbauer dan perhitungan teori fungsi kerapatan mengungkap struktur elektroniknya sebagai hibrida resonansi antara Fe(+2)-Al(+1) dan Fe(0)-Al(+3). Ikatan Fe-Al yang fleksibel dan kovalen memfasilitasi alkilasi selanjutnya dari situs Al dengan nBuLi, yang mengarah pada pembentukan kompleks dinitrogen-litiasi (3) yang memungkinkan sililasi atom N terminal. Temuan kami menyoroti pentingnya memanfaatkan efek Fe-Al sebagai penyangga elektron untuk mencapai aktivasi N2 yang mudah.