Pertukaran Metatesis, Sintesis dan Penambahan Karbon Dioksida pada Homolog Karbin Logam Golongan 9 yang Lebih Tinggi

Abstrak
Sintesis satu pot untuk homolog berat karbin logam golongan 9 yang sebelumnya tidak diketahui [(Me3P)3CoºGeAr*] (1), [(Me3P)3RhºGeAr*] (2), [(Me3P)3IrºGeAr*] (3), [(Me3P)3IrºSnAr*] (5), dan [(Et3P)3IrºPbAr*] (7) disajikan [Ar* = C6H3-2,6-(Trip)2, Trip = 2,4,6-C6H2iPr3]. Selama preparasi ini, tetrilidina [(Me3P)3RhºSnAr*] (4), dan [(Me3P)3RhºPbAr*] (6), juga disiapkan dalam prosedur satu pot. Dalam reaksi pertukaran metatetis yang belum diketahui sebelumnya, plumbilidina logam transisi diubah menjadi stannylidina yang sesuai dalam reaksi dengan terfenil stannylena klorida, dan germilidina terbentuk dari stannylidina yang sesuai dalam reaksi dengan terfenil germylena klorida. Reaksi metatesis ini dilacak oleh spektroskopi NMR 31P{1H} yang menunjukkan pertukaran lengkap fragmen tetrel [EAr] dan pembentukan zat antara dalam reaksi rhodium plumbilidina dengan stannylena klorida (Ar = Ar*, Tbb). Reaksi tetrylidina (2-5) dengan karbon dioksida menghasilkan produk reaksi redoks [(Me3P)3(CO)ME(η2-O2CO-κ2O)Ar*] [E = Ge, M= Rh (11); M = Ir (12); E = Sn, M = Rh (14), M = Ir (16)] dengan karbon monoksida yang terkoordinasi pada logam transisi dan karbonat yang terkoordinasi pada unsur golongan 14. Untuk timah, zat antara yang terbentuk melalui penambahan mono CO2 [(Me3P)3M(µ,η2-CO2-κC:κO)SnAr*] [M = Rh (13), M = Ir (15)] telah diisolasi.