Mengatur Struktur dan Sifat Fosfinin yang Dihiasi Etilen Berlebihan (Diaza) melalui Hiperkonjugasi Elemen Kelompok Utama yang Dapat Disesuaikan

Abstrak
Menciptakan sistem molekuler yang lebih canggih yang responsif, dinamis, dan terkendali melalui kombinasi modifikasi struktur kimia dan rangsangan eksternal merupakan tantangan penting dalam pengembangan mesin molekuler fungsional. Di sini, kami melaporkan serangkaian baru (diaza)fosfinin yang dihias etilen-berpadat (OCE). Menggabungkan dengan elemen golongan utama dan struktur OCE nonplanar, molekul-P baru menunjukkan konformasi terlipat(F)/terpilin(T) yang dapat disetel dan sifat fisik melalui hiperkonjugasi-P yang berbeda dari ikatan P-C dan P-N. Penyetelan yang diinduksi hiperkonjugasi tersebut berbeda dari OCE klasik di mana efek konjugasi p-𝜋/𝜋-𝜋 merupakan faktor dominan yang mengendalikan struktur dan sifat. Lebih jauh, brominasi turunan NP-oksida menginduksi isomerisasi T→F kemokromik yang tidak terduga, yang menyoroti karakter konformasi dinamis. Dengan memanfaatkan struktur yang berbeda, turunan PC dan PN selanjutnya memungkinkan pembentukan kation dan anion radikal yang memiliki karakter spin yang berbeda pada pusat-P. Sebagai contoh baru dari keluarga hidrokarbon P-Thiele, menggabungkan struktur PN dengan struktur antrakuinodimetana yang padat menghasilkan diradikaloid PN-antrakuinodimetana cangkang terbuka yang responsif terhadap cahaya dengan keadaan dasar triplet yang dipengaruhi oleh efek hiperkonjugasi PN dalam konformasi F dan perolehan aromatisitas dalam konformasi T. Secara keseluruhan, strategi baru kami tentang penyetelan yang diatur oleh hiperkonjugasi, membuka jalan menuju bahan organik kompleks dengan struktur dan sifat fisik yang dapat disetel.