Garam Fosfonium Kuarterner Memungkinkan Aktivasi C−H Anulatif yang Dikatalisis Paladium pada Aminofosfin dengan Alkuna

Abstrak
Garam fosfonium kuarterner, meskipun telah dipelajari secara ekstensif dalam sejarah, masih belum dieksplorasi sebagai aditif utama dalam katalisis logam transisi hingga penyelidikan kami saat ini. Di sini, kami menyajikan sistem katalis paladium yang inovatif untuk aktivasi C−H aminofosfin yang diarahkan oleh P(III), diikuti oleh anulasi dengan alkuna. Dengan memanfaatkan aminofosfin P-stereogenik, kami telah mencapai sintesis stereospesifik fosfasiklus kiral. Proses inovatif ini, yang difasilitasi oleh isomerisasi deprotonatif, secara efisien menghasilkan berbagai macam heterosiklus P. Terobosan penting dari metodologi kami terletak pada identifikasi garam fosfonium sebagai aditif yang efektif, yang menjalankan banyak fungsi: mereka tidak hanya mengurangi hambatan energi dari langkah-langkah penting tetapi juga meregenerasi katalis paladium sambil menjaga gugus pengarah P(III) dari oksidasi. Melalui penyelidikan eksperimental yang sistematis, terutama dengan membandingkan keadaan transisi dengan dan tanpa garam fosfonium kuarterner, kami telah menjelaskan jalur reaksi yang unik, sehingga menjelaskan peran penting garam.