Aziridinasi Asimetris Karbamat Alilik Menggunakan Kompleks Rhodium Berpasangan Ion dan Ekstrapolasi ke Aminasi CH Karbamat Fenetil

Abstrak
Aziridinasi alkena merupakan rute penting untuk membentuk blok penyusun yang mengandung nitrogen kiral. Di sini kami melaporkan bahwa alkohol alilik yang difungsikan secara karbamat mengalami aziridinasi yang sangat enantioselektif menggunakan kompleks dimerik akiral Rh(II,II) yang berpasangan ion dengan kation kiral yang berasal dari alkaloid kina. Produk yang mengandung aziridina dapat mengalami berbagai reaksi lebih lanjut untuk menghasilkan pengelompokan fungsionalitas yang berguna. Lebih jauh, kami menunjukkan bahwa gugus karbamat efektif untuk mengarahkan aminasi CH benzilik yang sangat enantioselektif ketika ditambahkan ke alkohol fenetil. Aminasi CH intermolekuler dari turunan alkohol fenetil telah terbukti sangat menantang untuk dicapai secara asimetris tetapi menghasilkan alkohol β-amino yang berharga. Kedua proses menghasilkan akses cepat ke blok penyusun molekul kecil yang serbaguna dan sangat diperkaya enantioselektif untuk sintesis dan menyoroti efektivitas dan keumuman strategi berbasis kation kiral ini untuk katalisis asimetris. Kami melaporkan penelitian yang menyelidiki fitur struktural penting dari kation kiral dan menunjukkan bahwa kompleks berpasangan ion dapat dibentuk dari komponen individualnya tanpa langkah isolasi terpisah.