Dikarbofungsionalisasi Regioselektif Terbalik melalui Penambahan tipe anti-Michael

Abstrak
Dikarbofungsionalisasi vicinal senyawa karbonil tak jenuh α,β merupakan metode klasik namun serbaguna untuk membangun arsitektur molekuler kompleks dalam satu langkah. Akan tetapi, regioselektivitas biasanya diatur oleh sifat elektronik gugus alkena, yang mengarah pada pengenalan nukleofil pada posisi β dan elektrofil pada posisi α. Di sini, kami melaporkan dikarbofungsionalisasi akrilamida yang dikatalisis paladium melalui penambahan tipe anti-Michael, yang mencapai regioselektivitas terbalik relatif terhadap pendekatan tradisional. Strategi ini memungkinkan penggabungan berbagai nukleofil (hetero)arena secara efisien pada posisi α dan elektrofil karbon, termasuk iodoarena, vinil iodida, dan iodometana, pada posisi β untuk menghasilkan amida dikarbofungsionalisasi dengan hasil yang baik. Investigasi mekanistik menunjukkan bahwa reaksi berlangsung melalui zat antara alkilpaladium yang terbentuk melalui penambahan α suatu nukleofil.