Arilasi α-Ester Asiklik yang Dikatalisis Paladium Enantioselektif

Abstrak
Arilasi enantioselektif yang dikatalisis Pd dari ester yang disubstitusi-disubstitusi α,α dengan aril bromida ditetapkan untuk pertama kalinya dengan menggunakan ligan monofosfor P-kiral 3-Pent-BIDIME sebagai ligan kiral, yang menghasilkan serangkaian ester α,α-diaril yang diperkaya enantioselektif yang memiliki stereosenter karbon kuartener dalam hasil sedang hingga baik dan enantioselektivitas tinggi. Metode ini memiliki cakupan substrat yang luas, kondisi ringan, kompatibilitas gugus fungsi yang sangat baik, dan muatan Pd rendah (serendah 1 mol%). Kekuatan sintetis protokol ini dicontohkan oleh persiapan efisien γ-lakton yang disubstitusi α,α-diaril kiral dan sintesis asimetris (R)-amolanon. Perhitungan DFT mengungkapkan transmetalasi hilir yang dijembatani NaBr dan pentingnya interaksi nonkovalen dalam mengendalikan enantioselektivitas.